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1、工程塑料改性基础知识,1,.,基础树脂 阻燃剂 增韧剂 抗氧剂 润滑剂 成核剂,偶联剂 着色剂 矿物填料 玻纤 母粒,一、原料相关知识,有哪些原料种类?,2,.,PBT PET PA6 PA66 PPO PPS PC,PE PP PS HIPS ABS AS PMMA,一、原料相关知识基础树脂,有哪些基础树脂?,3,.,PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯),一、原料相关知识基础树脂,什么结构?,4,.,PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯) 重要物性,哪些物性?,一、原料相关知识基础树脂,5,.,PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯),结构?,一、原料相关知识基础树脂,6,.,PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯) 重要物
2、性,一、原料相关知识基础树脂,7,.,PBT升降温过程,PET升降温过程,一、原料相关知识基础树脂,8,.,PA6(聚己内酰胺),一、原料相关知识基础树脂,9,.,PA6(聚己内酰胺) 重要物性,一、原料相关知识基础树脂,10,.,PA66(聚己二酸己二酰胺),一、原料相关知识基础树脂,11,.,PA6与PA66结构比较,一、原料相关知识基础树脂,12,.,PPO(聚苯醚),一、原料相关知识基础树脂,13,.,PPO(聚苯醚) 重要物性,一、原料相关知识基础树脂,14,.,PPS(聚苯硫醚),一、原料相关知识基础树脂,15,.,基础树脂PPS,PPS(聚苯硫醚) 重要物性,16,.,PC(聚碳
3、酸酯),一、原料相关知识基础树脂,17,.,PC(聚碳酸酯) 重要物性,一、原料相关知识基础树脂,18,.,PE(聚乙烯),一、原料相关知识基础树脂,19,.,PE(聚乙烯) 重要物性,一、原料相关知识基础树脂,20,.,PP(聚丙烯),一、原料相关知识基础树脂,21,.,PP(聚丙烯) 重要物性,一、原料相关知识基础树脂,22,.,PS(聚苯乙烯),一、原料相关知识基础树脂,23,.,PS(聚苯乙烯) 重要物性,一、原料相关知识基础树脂,24,.,HIPS(高抗冲聚苯乙烯) 在PS中添加丁基橡胶,一、原料相关知识基础树脂,25,.,HIPS(高抗冲聚苯乙烯) 重要物性,一、原料相关知识基础树
4、脂,26,.,ABS(丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物),一、原料相关知识基础树脂,27,.,ABS(丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物) 重要物性,一、原料相关知识基础树脂,28,.,AS(丙烯晴-苯乙烯共聚物),一、原料相关知识基础树脂,29,.,AS(丙烯晴-苯乙烯共聚物) 重要物性,一、原料相关知识基础树脂,30,.,PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯),一、原料相关知识基础树脂,31,.,PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯),一、原料相关知识基础树脂,32,.,溴化环氧 十溴二苯乙烷 BPS 三氧化二锑 锑酸钠 OP1240,MCA MPP PX-220 赤磷母粒 PTFE 硼酸锌,一、原料相关知识阻燃剂,3
5、3,.,机理,溴锑复配阻燃 溴化锑自由基捕捉氢、氢氧、过氧等自由基,终止氧化反应继续 溴化锑隔绝氧气 磷系阻燃 脱水成碳、隔氧 氮系阻燃 产生水、氨气、氮等惰性气体,一、原料相关知识阻燃剂,34,.,BEO(溴化环氧),一、原料相关知识阻燃剂,35,.,BEO(溴化环氧) 物性,一、原料相关知识阻燃剂,36,.,十溴二苯乙烷,一、原料相关知识阻燃剂,37,.,十溴二苯乙烷 物性,一、原料相关知识阻燃剂,38,.,BPS 先聚合再溴化,一、原料相关知识阻燃剂,39,.,BPS,一、原料相关知识阻燃剂,40,.,Sb2O3和锑酸钠 辅助阻燃剂燃烧时与溴化合为溴化锑,一、原料相关知识阻燃剂,41,.
6、,OP1240 有机次膦酸盐类无卤阻燃剂,一、原料相关知识阻燃剂,42,.,MCA(三聚氰胺氰尿酸盐),一、原料相关知识阻燃剂,43,.,MPP(三聚氰胺聚磷酸盐),一、原料相关知识阻燃剂,44,.,PX220(固体磷酸酯) 一般磷酸酯为BDP、RDP,为液体,加工难添加 熔点约100 ,为固态,便于混合加工 多用于PC、PPO等主链苯环结构多的聚合物 由于低分子、低熔点,可提高聚合物流动性,一、原料相关知识阻燃剂,45,.,红磷母粒 阻燃机理,酸源,氧化磷夺取聚合物水形成聚磷酸,而聚合物脱水碳化 红磷与不同树脂做载体加工而成的母粒 440为PA6载体,红磷浓度40% 540为PBT载体,红磷
7、浓度40% 选用红磷母粒的载体要与目的聚合物一致或相容性较好,一、原料相关知识阻燃剂,46,.,PTFE(聚四氟乙烯) 防滴落作用 熔点327 ,体系中不熔 分解温度415 以上 机理,分散到体系中形成纤维,燃烧受热收缩,一、原料相关知识阻燃剂,47,.,硼酸锌 一般是水和硼酸锌 协效阻燃机理,高于300 后释放结晶水,吸热和稀释氧气 与磷氮系复配降低用量 效果还需验证,一、原料相关知识阻燃剂,48,.,AX8900、PTW XGE203 34035、35BA40,接枝POE G-ABS 接枝-PE,一、原料相关知识增韧剂,49,.,增韧机理:一般本身都是非极性弹性体聚合物,与聚合物形成核壳结
8、构,提高冲击性能 用于我们的聚酯、聚酰胺等极性工程塑料,需要极性化,保证相容 极性化方法:共聚和接枝,共聚,极性单体含量高,效果明显;接枝,极性单体含量低,效果差。 极性单体为丙烯酸酯或马来酸酐,一、原料相关知识增韧剂,50,.,AX8900、PTW (三元共聚物),丙烯酸酯适合于聚酯(PBT、PET)体系,一般做聚酯增韧剂,环氧可与聚酯端羧基和端羟基反映,增强相容和增韧效果,GMA含量8%左右 发生反应可通过体系熔指降低得到证明 熔点:5060,切片未充分冷却会熔融结块,下料口易熔融阻碍进料,一、原料相关知识增韧剂,51,.,XGW203(GMA接枝POE) POE为乙烯和辛烯共聚物,优良弹
9、性体 熔融接枝,接枝率1%左右,增韧效果明显差于AX8900和PTW 用于聚酯体系 熔点: 5060 国内尚无类似聚合物,多为熔融接枝,价格低,一、原料相关知识增韧剂,52,.,34035、35BA40(乙烯丙烯酸枝共聚物) 分别为杜邦和阿克玛生产 无GMA结构 分子量低,熔点低,熔指高,体系流动性好 用于聚酯体系 熔指40,丙烯酸酯含量35% 熔点:4550,一、原料相关知识增韧剂,53,.,g-POE(MHA接枝POE) 马来酸酐接枝POE 熔融接枝,接枝率1%左右 用于聚酰胺体系,效果优良 与除与端羧基和端氨基反应还酰胺基团反应,因此同为1%接枝率对聚酰胺的增韧明显优于对聚酯的增韧,一、
10、原料相关知识增韧剂,54,.,g-ABS(接枝ABS) 接枝ABS 熔融接枝,接枝率1% 用于聚酯或聚酰胺与ABS合金的相容剂和增韧剂,一、原料相关知识增韧剂,55,.,g-PE(接枝PE) 马来酸酐与PE接枝 PE弹性性能较差 g-PE增韧性能较差 一般做相容剂,一、原料相关知识增韧剂,56,.,辅助抗氧剂 168 626 DLTP、DSTP,主抗氧剂 1098 1010,一、原料相关知识抗氧剂,57,.,类别:亚磷酸酯、硫代酯、受阻酚、受阻胺 功能:辅助抗氧剂、主抗氧剂 结构:,亚磷酸酯,硫代酯,低化合价P、S吸收过氧化物中氧,使聚合物稳定,一、原料相关知识抗氧剂,58,.,结构:,受阻酚
11、,受阻胺,容易断键形成自由基,吸收聚合物中的氢、氢氧、烷氧等自由基,一、原料相关知识抗氧剂,59,.,机理:两类抗氧剂单独使用效果差,复配使用会发挥良好的协同效果,一、原料相关知识抗氧剂,60,.,168(三2.4-二叔丁基苯基亚磷酸酯 ),熔点:183186 分解温度:260 ,一、原料相关知识抗氧剂,61,.,626(双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯 ),168的升级产品,抗黄变,但易吸水 熔点:170180 分解温度:350 ,一、原料相关知识抗氧剂,62,.,DLTP(硫代二丙酸二月桂酯),熔点:3941,下料口易融化 分解温度:350 ,DSTP(硫代二丙酸二硬脂酸酯),
12、熔点:6468,熔点稍高,耐,迁移较DLTP好 分解温度:350 ,一、原料相关知识抗氧剂,63,.,1010(四-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸季戊四醇酯 ),熔点:119123 分解温度:320 ,一、原料相关知识抗氧剂,64,.,1098(N, N-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺 ),熔点:155161 分解温度:280 ,一、原料相关知识抗氧剂,65,.,抗氧剂的选择,注意因素: 热稳定性:加工温度下不应分解 变色性:在聚合物中不能发生色变,芳香胺类抗炎剂易变色,故少用 挥发性:挥发性高,丧失功效 水解稳定性:亚磷酸酯易吸水水解,失效 相容性:与聚合
13、物相容性不好,会析出,尽量用分子量大的抗氧剂,一、原料相关知识抗氧剂,66,.,内润滑剂 硬脂酸钙 EBS TAF,复合润滑剂 P12(布吕格曼) P130 (布吕格曼),外润滑剂 硅酮粉,一、原料相关知识润滑剂,67,.,改善流动性 降低摩擦,保护聚合物 提高填料(玻纤、矿物等等)在熔体中的分散性 注塑成型中改善脱模性 改善制品表面,高光泽 加速挤出和注塑成型过程,一、原料相关知识润滑剂,68,.,CaSt(硬质酸钙) 熔点:150155 ,保证加工温度下充分熔融,能起到润滑作用 内润滑作用,一、原料相关知识润滑剂,69,.,EBS(乙撑双硬脂酰胺) 熔点:145 ,保证加工温度下充分熔融,
14、能起到润滑作用 内润滑作用,一、原料相关知识润滑剂,70,.,TAF 是以EBS为基料,在催化剂的作用下,含有极性基团的反应性单体与EBS反应形成的共聚物,既保持了EBS的润滑特性,又具有能与玻纤、无机填料表面部分极性基团相结合的极性基团结构 熔点:135 ,保证加工温度下充分熔融,能起到润滑作用 内润滑作用,一、原料相关知识润滑剂,71,.,润滑剂-P12、P130,P12 是共聚物和褐煤酸衍生物的混合物 P130 是共聚物和珠状或薄片状蜡的混合物 同时具备内润滑和外润滑作用,72,.,作用机理:聚合物结晶需要晶核,聚合物本体晶核要在低温形成,而在低温时聚合物分子移动困难,结晶增长较慢;成核
15、剂在较高温度提供了聚合物的异相晶核,是聚合物在较高温度下成核并增长,提高结晶速度 P22:有机无机复配,适用于尼龙体系 P250:有机无机复配,适用于聚酯 具体效果:需试验验证,一、原料相关知识成核剂,73,.,作用机理:通过偶联剂的活性基团与无机矿物表面羟基反应,使无机物有机化,增加无机物与聚合物的相容性 硅烷类:KH550、KH560 钛酸酯类: 稀土类: 具体效果:需试验比较验证,一、原料相关知识偶联剂,74,.,作用各异:降低翘曲、改善颜色、改善外观、提高电性能,具体作用需在不同体系实验验证,一、原料相关知识矿物,75,.,长玻纤: 加工过程需剪碎再分散,设备剪切要强,直径粗,长度分布宽 短玻纤: 加工过程直接分散,设备剪切相对弱,直径细,长度分布相对均匀 增强机理:玻纤在体系中起骨架加强作用,类似于钢筋混凝土中的钢筋作用,尤其在结晶聚合物中明显,一、原料相关知识矿物,76,.,各粉末助剂混合后,已LDPE作为载体制备成颗粒物,一方面实现各粉末助剂预混,另一方面保证与树脂等颗粒混合后不分相,一、原料相关知识母粒,77,.,原料选用注意事项,要考虑可替代性 规避风险、平抑价格 要易得 规模生产、采购周期短 要有指标标准 不能只是要求“哪家生产的某牌号” 低价 价格竞争激烈,一、原料相关知识,78,.,
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